Рассмотрены особенности механизмов важнейших органических реакций (нуклеофильного замещения, элиминирования и др.) <...> Нециклические углеводороды классифицируют в соответствии с природой углерод-углеродных связей: содержащие только одинарные связи С−С называются алканами, одну двойную связь С=С – алкенами, две двойные связи – алкадиенами, одну тройную связь С≡С – алкинами. <...> В углеродной цепи в алканах осуществляется достаточно свободное вращение вокруг углерод-углеродных связей, поэтому атомы углерода в пространстве могут занимать различные положения. <...> Углеводороды 15 кДж/моль 4 кДж/моль 180 120 60 0 60 120 Двугранный угол τ0 , град Зависимость энергии (Е) молекулы бутана от двугранного угла τо между плоскостями, в которых расположены центральные атомы углерода и атом С одной из метильных групп. <...> Na+Cl– ионная H :Cl полярная Cl : Cl неполярная Характер связей в молекулах определяется соотношением электроотрицательностей входящих в них атомов. <...> При хлорировании этана в тех же условиях теоретически можно представить себе три пути атаки молекулы этана радикалом хлора: CH3–CH3 + Cl. а бв CH3Cl + CH3 CH3CH3Cl + H. <...> Различают первичные, вторичные и третичные атомы углерода в зависимости от того, со сколькими другими атомами углерода он связан: CH3 CH3CH2–H пeрвичный ставляют: СН3−Н 435 кДж/моль СН3СН2−Н 410 кДж/моль (СН3)2СН−Н 395 кДж/моль (СН3)3С−Н 382 кДж/моль CH3–CH–CH3 CH3–C–CH3 H H вторичный трeтичный Энергии разрыва связей С−Н у различных атомов углерода со 10 1. <...> Присоединение к радикальному центру метильных групп обеспечивает возможность делокализации неспаренного электрона с их участием, обусловленной дополнительной поляризацией связей С−Н, ближайших к указанному атому углерода. <...> В результате пара электронов этой связи как бы «распаривается», что в какой-то мере компенсирует неспаренность электрона. <...> При этом возникает электронная структура, в которой три электрона – неспаренный электрон и пара электронов связи С−Н – помогают удерживать <...>
Основы_органической_химии.pdf
УЧЕБНИК ДЛЯ ВЫСШЕЙ ШКОЛЫ
М. А. Юровская
А. В. Куркин
ОСНОВЫ
ОРГАНИЧЕСКОЙ
ХИМИИ
Допущено
Учебно-методическим объединением
по классическому университетскому образованию
в качестве учебного пособия для студентов,
обучающихся по специальности 020101.65 – Химия
и по направлению 020100.62 – Химия
4-е издание, электронное
Лаборатория знаний
2020
Москва
Стр.2
УДК 547
ББК 24.2я73
Ю78
С е р и я о с н о в а н а в 2009 г.
Юровская М. А.
Ю78
Основы органической химии : учебное пособие / М. А. Юровская,
А. В. Куркин. — 4-е изд., электрон. — М. : Лаборатория
знаний, 2020. — 239 с. — (Учебник для высшей школы). — Систем.
требования: Adobe Reader XI ; экран 10".— Загл. с титул. экрана. —
Текст : электронный.
ISBN 978-5-00101-757-8
В учебном издании, написанном преподавателями кафедры органической
химии химического факультета МГУ, изложен краткий курс органической
химии, включающий сведения о строении, методах получения, свойствах
и применении основных классов органических соединений. Рассмотрены
особенности механизмов важнейших органических реакций (нуклеофильного
замещения, элиминирования и др.). Приведены необходимые сведения
о современных наиболее информативных физико-химических методах исследования
органических соединений (масс-спектрометрия, спектроскопия
ЯМР, ИК-спектроскопия и др.).
Для студентов вузов нехимических специальностей, а также студентов,
обучающихся по программе бакалавриата.
УДК 547
ББК 24.2я73
Деривативное издание на основе печатного аналога: Основы органической
химии : учебное пособие / М. А. Юровская, А. В. Куркин. — 2-е изд. —
М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2012. — 236 с. : ил. — (Учебник для высшей
школы). — ISBN 978-5-9963-1069-2.
В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений, установленных
техническими средствами защиты авторских прав, правообладатель вправе требовать
от нарушителя возмещения убытков или выплаты компенсации
ISBN 978-5-00101-757-8
○c Лаборатория знаний, 2015
Стр.3
Оглавление
ВВЕДЕНИЕ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1. УГЛЕВОДОРОДЫ .
.
.
.
.
.
.
1.2. АЛКЕНЫ .
.
.
.
.
.
.
.
.
Химические свойства алкенов .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
Окисление алкенов в жестких условиях . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
Восстановление алкенов .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 17
. 25
Гидроборирование алкенов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
Присоединение карбенов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
Реакции алкенов, не затрагивающие двойную связь . . . . . . . . . . . . . . . 28
1.3. ДИЕНЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
Сопряженные диены (1,3-диены) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
УФ-Спектроскопия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
Химические свойства 1,3-диенов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
Реакция Дильса–Альдера . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
Полимеризация . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
1.4. АЛКИНЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
Реакции ацетиленов с участием тройной связи . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
Окисление алкинов .
.
.
.
Восстановление алкинов .
Гидроборирование алкинов
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
2. АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ .
Спектроскопия ядерного магнитного резонанса .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 43
. 44
. 45
. 46
. 47
Химические свойства аренов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
Восстановление ароматических систем . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
Реакции с участием боковых цепей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
Галогенирование боковых алкильных цепей .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 53
Электрофильное замещение в ароматическом ряду . . . . . . . . . . . . . . . . 54
Нитрование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
Галогенирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
Алкилирование по Фриделю–Крафтсу . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
Ацилирование по Фриделю–Крафтсу .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 58
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 4
1.1. АЛКАНЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
Химические свойства алканов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
Органическая масс-спектрометрия
. 13
. 15
Стр.232
232
Оглавление
Сульфирование ароматических соединений
Синтезы ароматических альдегидов
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 60
Влияние заместителей в бензольном кольце на ориентацию
электрофильного замещения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
.
. 67
Синтез Гаттермана–Коха . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
Метод Гаттермана . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .67
Модификация Адамса
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.68
Метод Реймера–Тимана. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
Формилирование по Вильсмайеру . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
3. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
3.1. АЛИФАТИЧЕСКОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 70
. 70
Бимолекулярное нуклеофильное замещение SN2 . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
Мономолекулярное нуклеофильное замещение SN1 . . . . . . . . . . . . . . . . 76
Анхимерное содействие . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
Амбидентные нуклеофилы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
3.2. ЭЛИМИНИРОВАНИЕ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
Бимолекулярное элиминирование Е2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
Мономолекулярное элиминирование (Е1) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
Элиминирование по механизму Е1cb . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
3.3. АРОМАТИЧЕСКОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ . . . . . . . . 89
Нуклеофильное замещение атома водорода . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
Нуклеофильное замещение галогена . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
Нуклеофильное замещение других групп
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 94
Замещение неактивированного атома галогена в присутствии
металлической меди (реакция Ульмана) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
Ариновый механизм . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
4. МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ .
Магнийорганические соединения .
Цинкорганические соединения
.
Натрийорганические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
Литийорганические соединения .
.
.
5. СПИРТЫ .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
5.1. ОДНОАТОМНЫЕ СПИРТЫ .
Кислотность спиртов .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
Основность и нуклеофильность спиртов .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 102
. 104
. 106
. 106
. 106
. 107
Реакции замещения гидроксильной группы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
Получение простых эфиров (нуклеофильное замещение гидроксильной
группы на алкоксильную) .
. 109
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 98
. 98
Стр.233
Оглавление
Замещение гидроксильной группы на галоген . .
Окисление спиртов .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
233
. 110
. 112
Дегидратация спиртов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
5.2. МНОГОАТОМНЫЕ СПИРТЫ .
. 114
6. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
α-Оксиды (эпоксиды, оксиды этилена, оксираны) .
Краун-эфиры .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
7. КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
Реакции карбонильных соединений с нуклеофильными агентами .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 118
. 121
. 123
. 124
Реакции с N-нуклеофилами . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
Азины и гидразоны . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
Оксимы .
. 129
Енамины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130
Взаимодействие карбонильных соединений с реактивами Гриньяра . . . . . . 132
Реакция Виттига
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
Реакции карбонильных соединений со слабыми нуклеофилами .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 133
. 133
Ацетали . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
Реакция карбонильных соединений с пентахлоридом фосфора . . . . . . . . . 136
Реакции карбонильных соединений, протекающие через
стадию образования енольных форм . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
Альдольно-кротоновые конденсации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
Конденсации в основных средах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
Конденсация в кислых средах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
Конденсации метилкетонов в кислых средах
Конденсация разноименных карбонильных соединений
Амбидентность енолят-анионов .
Другие реакции с участием енольных форм .
Реакция Манниха .
Окисление кетонов .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 141
. 141
. 143
. 143
. 144
. 145
Окисление альдегидов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
Окисление диоксидом селена . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
Окисление кетонов надкислотами . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
Восстановление карбонильных соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
Восстановление карбонильных соединений
по Меервейну–Пондорфу–Верлею (гидридный перенос) . . . . . . . . . 148
.
.
Окисление по Оппенауэру .
Реакция Тищенко .
Восстановление карбонильных соединений
комплексными гидридами металлов
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
Восстановление α,β-непредельных карбонильных соединений .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 149
. 149
. 151
7.1. α,β-НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ . . . . . . . . 151
Реакции со слабыми нуклеофилами
. 153
. 154
Диеновый синтез . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
Стр.234
234
Оглавление
8. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
Реакционная способность производных карбоновых кислот .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 156
Эфиры карбоновых кислот (сложные эфиры) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
Гидролиз сложных эфиров . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
Реакции эфиров карбоновых кислот с аминами .
Восстановление сложных эфиров .
. 158
. 158
Взаимодействие сложных эфиров с реактивами Гриньяра . . . . . . . . . . . . 159
Енолизация производных карбоновых кислот . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
Сложноэфирная конденсация
Конденсация сложных эфиров с кетонами .
Реакция Дарзана
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
Амиды и нитрилы карбоновых кислот .
.
.
Взаимодействие амидов и нитрилов с реактивами Гриньяра . . . . . . . . . . 164
Перегруппировка Гофмана .
Гидролиз амидов и нитрилов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
Восстановление амидов и нитрилов
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 163
. 165
Перегруппировка Курциуса . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
Соли карбоновых кислот . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
Галогенангидриды и ангидриды карбоновых кислот . . . . . . . . . . . . . . . 166
Ацилирование енаминов .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
Щавелевая кислота .
Малоновая кислота .
9. АМИНЫ .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
Взаимодействие галогенангидридов кислот с реактивами Гриньяра . . . . . . . 169
Восстановление галогенангидридов кислот
Реакция Геля–Фольгарда–Зелинского .
Кетены .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
Качественные реакции, свойственные аминам .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
8.1. НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ .
8.2. ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 169
. 169
. 170
. . 170
.
.
. 173
. 174
.
.
.
.
. 174
. 175
. 177
. 178
Разделение аминов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180
Получение аминов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181
Ацилирование аминов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
Алифатические диазосоединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
Получение диазометана
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 184
10. ВОССТАНОВЛЕНИЕ
АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ . . . . . . . . . . . . . . . 187
Азоксибензол . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188
Азобензол . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
Гидразобензол .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 189
Ароматические амины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 160
. 161
. 161
. 162
Стр.235
Оглавление
11. АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЛИ ДИАЗОНИЯ .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
235
. 193
13.1. РЕАКЦИИ С ВЫДЕЛЕНИЕМ АЗОТА . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
Замещение диазогруппы на фтор (реакция Шимана) .
. 196
Замещение диазогруппы на хлор и бром . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196
Замещение диазогруппы на цианогруппу . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197
Замещение диазогруппы на нитрогруппу . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197
Замещение диазогруппы на иод .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 197
Замещение диазогруппы на карбоксильную . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197
Реакция Мейервейна . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198
13.2. РЕАКЦИИ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ, ИДУЩИЕ БЕЗ ВЫДЕЛЕНИЯ АЗОТА 198
Реакции азосочетания
.
.
.
Триазены . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200
Получение арилгидразинов
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
Ароматическое нуклеофильное замещение, активируемое диазогруппой .
.
.
.
.
.
.
. 198
. 200
. 201
12. ФЕНОЛЫ И ХИНОНЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
Кислотность фенолов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
Реакции фенолов по гидроксильной группе . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
Реакции по ароматическому ядру. Электрофильное галогенирование фенолов .
Взаимодействие с формальдегидом .
.
Окисление фенолов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
Восстановление фенолов . .
Производные фенола как антиоксиданты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
Хиноны .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
Окислительные свойства хинонов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
13. ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 215
13.1. ПЯТИЧЛЕННЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
Методы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
Химические свойства пятичленных гетероциклов .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 217
Нитрование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
Сульфирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
Галогенирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
Формилирование (реакция Вильсмайера–Хаака) .
Ацилирование .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 220
. 220
Кислотные свойства пиррола . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 222
Индол . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 222
Синтез индола
. 223
Химические свойства индола . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223
. 206
. 208
. 210
. 210
Стр.236
236
Оглавление
13.2. ШЕСТИЧЛЕННЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ.
ПИРИДИН, ХИНОЛИН. .
.
.
Методы синтеза .
Синтез Скраупа .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
Основность . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
Окисление и восстановление
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 226
. 227
. 227
. 230
Электрофильное замещение в пиридиновом ядре .
.
Химия N-оксида пиридина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
Нуклеофильное замещение в ряду пиридина
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. 224
. 224
. 225
Синтез Дебнера–Миллера . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 225
Химические свойства пиридина и хинолина .
Стр.237