На правах рукописи Идиятуллина Гульназ Халимовна ПОЛУЧЕНИЕ, СТРУКТУРА, СВОЙСТВА НАНОКОМПОЗИТА НА ОСНОВЕ ПОЛИБУТЕНА-1 05.17.06 – Технология и переработка полимеров и композитов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Казань-2007 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский государственный технологический университет» (ГОУ ВПО «КГТУ») Научный руководитель: доктор технических наук, профессор Вольфсон Светослав Исаакович Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Прут Эдуард Виниаминович кандидат технических наук, доцент Галиханов Мансур Флоридович Ведущая организация: Институт нефтехимического синтеза РАН г. Москва Защита состоится «25» апреля 2007г. в 10.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.01 при ГОУ ВПО «КГТУ» по адресу: 420015, г.Казань, ул. <...> Были получены нанокомпозиты (НК) со всеми тремя формами – поликарбонат с углеродными нанотрубками, полиамиды с наносферами оксида железа, но только нанокомпозиты на основе слоев наноглины монтморилонита (ММТ) получили промышленное применение. <...> НК в год, в том числе на базе ПП, разработанного компанией Basell. <...> Этот полимер может кристаллизоваться в нескольких полиморфах, но только тетроганальная фаза II и гексагональная фаза I представляют практический интерес. <...> В 2003 году новый завод мощностью 45 тыс. тн компании Basell начал синтез материалов на основе бутена-1 в Нидерландах. <...> В связи с этим вопросы связанные с расширением области применения ПБ-1, изучение влияния наночастиц на свойства ПБ-1 и разработка нанокомпозитов на основе ПБ-1 и промышленное внедрение этих новых продуктов являются несомненно актульными. <...> В связи вышесказанным, целью настоящей работы явилось разработка нанокомпозита на основе ПБ-1, исследование влияния свойств наночастиц на фазовую трансформацию II→ I и улучшение физико-механических свойств ПБ-1. <...> Для достижения <...>
Получение,_структура,_свойства_нанокомпозита_на_основе_полибутилена-1.pdf
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность темы. На протяжении последнего десятилетия композиционные
материалы на основе полимеров, содержащие распределенные наночастицы,
вызывают повышенный интерес у исследователей различных областей науки.
Эти частицы могут быть разной формы – прямоугольные, сферические или волоконные,
но как минимум один из трех объемных размеров должен быть в пределах
1-50 нм. Были получены нанокомпозиты (НК) со всеми тремя формами – поликарбонат
с углеродными нанотрубками, полиамиды с наносферами оксида железа,
но только нанокомпозиты на основе слоев наноглины монтморилонита
(ММТ) получили промышленное применение. Детали, изготовленные из нанокомпозитов,
отличаются повышенными прочностными характеристиками, устойчивостью
к термодеструкции, низкими коэфициентами термического расширения
и газопроницаемости даже при относительно низких концентрациях (0.1-5%) нанонаполнителя
в полимерной матрице.
Согласно
маркетинговым исследованиям компании Business
Communications в 2003 г. глобальный рынок полимерных НК достиг 11.1 тыс. тн.
Прогнозируется, что до 2008 г., ежегодные темпы роста составлят 18.4% в год.
Ожидается, что за 5 лет производство полимерных НК более чем удвоится. Компания
General Motor уже потребляет около 300 т. НК в год, в том числе на базе
ПП, разработанного компанией Basell. Согласно прогнозу компании Noble
Polymers НК станут более дешевой и экологически безопасной заменой такого
традиционного материала как стеклонаполненный полипропилен. Полиолефиновые
НК обладают меньшим весом и высокой пригодностью к рециклингу в сравнении
с традиционными композитами.
Для получения широкого спектра продуктов используются полиолефины,
которые легко перерабатываются и относительно дешевые. Спустя более чем 60
лет после их первого синтеза, термин "полиолефины" обычно связывают с полиэтиленом
(ПЭ) и полипропиленом (ПП). Третий член соответствующего ряда, поли(1-бутен)
(ПБ-1), производится в относительно малых количествах. В настоящее
время, более 30 тыс.т в год полимеров синтезируются на базе бутена-1, и темпы
роста составляют 15% в год. Одна из причин ограниченного применения ПБ-1
связана с его медленной кристаллизацией из расплава, обусловленной его сложным
полиморфным поведением. Этот полимер может кристаллизоваться в нескольких
полиморфах, но только тетроганальная фаза II и гексагональная фаза I
представляют практический интерес. При кристаллизации из расплава ПБ-1 наблюдается
твердо-твердое преобразование кинетически выгодной формы II в термодинамически
устойчивую форму I. Гибкость, ударопрочность, ползучестойкость
и сохранение физико-механических свойств при повышенных температурах
ПБ-1 в устойчивой фазовой форме I превосходят свойства ПЭ и ПП. Фазовое превращение
закончивается только после 14 дней хранения при атмосферном давлении
и комнатной температуре, что сдерживает его широкое коммерческое использование.
Проблемой ускорения кристаллизации из расплава и фазового превращения
II→I интенсивно занимаются в течение последних 30 лет. Однако механизм
3
Стр.3
взаимопревращения кристалл-кристалл до сих пор полностью не нашел научного
объяснения.
В 2003 году новый завод мощностью 45 тыс. тн компании Basell начал
синтез материалов на основе бутена-1 в Нидерландах. В связи с этим вопросы связанные
с расширением области применения ПБ-1, изучение влияния наночастиц
на свойства ПБ-1 и разработка нанокомпозитов на основе ПБ-1 и промышленное
внедрение этих новых продуктов являются несомненно актульными.
В связи вышесказанным, целью настоящей работы явилось разработка
нанокомпозита на основе ПБ-1, исследование влияния свойств наночастиц на фазовую
трансформацию II→
I и улучшение физико-механических свойств ПБ-1. Для
достижения поставленной цели решались следующие задачи:
- получение нанокомпозитов на основе ПБ-1;
- изучение влияния наночастиц на структуру, кристаллизацию, фазовый
переход II→I и физико-механические свойства композиций на основе ПБ-1;
- изучение влияния нанокомпозитов на базе ПБ-1 как добавки для улучшения
технологичности и физико-механических свойств пленки и волокна из ПП.
Научная новизна работы
Установлены закономерности влияния монтморилонита на структуру
композиции на основе ПБ-1:
- введение ММТ ускоряет кристаллизацию из расплава, фазовую трансформацию
из кинетически выгодной формы II в термодинамически устойчивую
форму I за счет их нуклеирующего эффекта;
- вследствиии диспергирования ММТ в ПБ-1 происходит улучшение физико-механических
свойств композиций, проявляющееся в удвоении модуля упругости
нанокомпозита;
Найден модификатор – ПП модифицированный малеиновым ангидридом,
который улучшает взаимодействие наноглина/полимер, что позволило разработать
способ получения наноматериалов с улучшенными свойствами.
Практическая значимость работы состоит в её направленности на создание
новых наноматериалов с улучшенными свойствами и расширения областей
использования ПБ-1.
Реализация и внедрение результатов работы
В научно-исследовательском центре компании Basell выпущена опытнопромышленная
партия нанокомпозита на основе ПБ-1 (ПБ-1Н). На заводахпотребителях
компаниии Basell успешно проведены испытания ПБ1-Н как добавки
для улучшения технологичности и свойств волокна и пленки из ПП.
Апробация работы и публикации
Результаты работы докладывались на следующих научных конференциях:
III Международной научно-практической конференции "Композитные материалы
в промышленности", г. Ялта, Украина, 2003 г.; на II Московской международной
4
Стр.4