УДК 541:64:547.979.733 А.К. Фризен, С.Л. Хурсан, Ю.Б. Монаков DFT ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ТЕТРАФЕНИЛПОРФИРИНА С ПЕРОКСИДОМ БЕНЗОИЛА (Институт органической химии Уфимского научного центра РАН) e-mail: friesenak@rambler.ru С использованием теории функционала плотности в приближении PBE/3 исследовано взаимодействие тетрафенилпорфирина с инициатором радикальной полимеризации – пероксидом бензоила. <...> Установлена структура образующегося между ними комплекса с переносом заряда и проанализированы причины ускоряющего влияния порфирина на распад пероксида в условиях полимеризации метилметакрилата. <...> Ключевые слова: теория функционала плотности, радикальная полимеризация, тетрафенилпорфирин, пероксид бензоила, комплекс с переносом заряда, метилметакрилат ВВЕДЕНИЕ Применение порфиринов (Н2Р) и их металлокомплексов в качестве компонентов инициирующих систем для радикальной полимеризации виниловых мономеров – одно из активно развивающихся направлений химии высокомолекулярных соединений. <...> К настоящему времени разработаны высокоэффективные системы на основе порфиринов и традиционных радикальных инициаторов, позволяющие синтезировать полимеры с заданными характеристиками в управляемом режиме [1, 2]. <...> При этом механизм участия Н2Р в процессе инициирования полимеризации до конца не ясен. <...> Так, в работах [2, 3] были исследованы особенности радикальной блок-полимеризации метилметакрилата (ММА), инициированной пероксидом бензоила (ПБ), в присутствии каталитических количеств 5,10,15,20-тетракис-(3′,5′-дитретбутилфенил)порфирина (H2TBPP). <...> Обнаружено, что эффективная энергия активации (Еакт) процесса в присутствии H2TBPP существенно снижается по сравнению с полимеризацией, инициированной только ПБ – соответствующие значения Еакт составляют 16 и 81 кДж/моль. <...> Повышение W0, сопровождающееся закономерным падением степени полимеризации, позволило авторам предположить, что порфирин катализирует распад инициатора. <...> В работе [2] предположено <...>